Les regards du jeune souverain se font au fil du temps de plus en plus insistants et parviennent à vaincre les préventions de la jeune femme. La relation se noue, à la colère du mari trompé, à la honte de la famille déshonorée et au désespoir de l'autre maîtresse, la Vallière, poussée vers la sortie. Grisée par la fortune et le pouvoir, la désormais surnommée Athénaïs devient capricieuse et altière. Pourtant, sa beauté et son esprit mordant lui assurent une dizaine d'années de faveur, avant que le roi ne finisse par se lasser de ses sautes d'humeur. La rude concurrence autour du roi et les moyens utilisés par la marquise de Montespan pour garder son amour ont aussi contribué à la chute.
La vie d'une jeune femme à la cour, les intrigues amoureuses, le mari jaloux, les enfants légitimés, les relations complexes avec Madame de Maintenon, le château et le parc de Clagny ou encore l'affaire des poisons seront quelques-uns des principaux aspects que nous évoquerons.